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尼龍66

補充:0  瀏覽:24527  發(fā)布時間:2012-4-19


  尼龍66為聚己二酰己二胺,工業(yè)簡稱PA66。常制成圓柱狀粒料,作塑料用的聚酰胺分子量一般為1.5萬~2萬。各種聚酰胺的共同特點是耐燃,抗張強度高(達104千帕),耐磨,電絕緣性好。
尼龍66簡介
  中文別名:錦綸66短纖維;聚己二酰己二胺;尼龍-66;尼龍66;尼龍66樹脂;聚酰胺-66;聚已二酰己二胺;錦綸-66。
熱性質
  (1) 熔點(Tm)
  熔點即結晶熔解時的溫度,對結晶性高分子尼龍-66,顯示清晰的熔點,根據(jù)采用的測試方法,熔點在259~267℃的范圍內波動。通常采用差熱分析(DTA)法測出的尼龍-66的熔點為264℃。實際上,尼龍-66的熔點可以根據(jù)結晶的熔融熱(ΔH)和熔融熵(ΔS)計算出來:   
  尼龍-66的ΔH為4390.3J/mol,ΔS為8.37J/kmol,Tm的理論值為259.3℃[ ]。   
  如果將體積膨脹系數(shù)顯示極大值的溫度當作熔點,則尼龍-66的熔點溫度范圍為246~263℃。接近理論熔解溫度259℃。
  (2) 玻璃化溫度(Tg)
  高分子的比容和比熱容等溫度特性值在某一溫度可出現(xiàn)不規(guī)則的變化,這一溫度就是玻璃化轉變溫度,是分子鏈的鏈段克服分子間力開始運動的溫度。在這一溫度附近,模量、振動頻率、介電常數(shù)等也開始發(fā)生變化。   
  尼龍-66的玻璃化溫度,與測試方法、試樣中的水分含量、單體濃度、結晶度等因素有關。Wilhoit和Dole等從比熱容的溫度變化分析,認為尼龍-66的玻璃化溫度為47℃[ ],而Rybnikar則在低溫下測定了尼龍-66的比容,發(fā)現(xiàn)在尼龍-66在-65℃也有一個轉變溫度[ ]。
  結晶和結晶度
  (1) 結晶構造
  Bill認為,尼龍-66的晶形有α型和β型二種形態(tài),在常溫下為三斜晶形,在165℃以上為六方晶形[ ]。   
  Bunn等確定了尼龍-66α型的結晶構造[ ],如圖01-72所示,其晶胞的晶格常數(shù)列于表01-73。從圖01-72可見,尼龍-66分子中的亞甲基呈鋸齒狀平面排列,酰胺基取反式平面結構,分子鏈被筆直地拉長。相鄰的分子以氫鍵連成平面的片狀,其模型如圖01-68所示。   
  表01-68 尼龍-66 穩(wěn)定晶形的晶格常數(shù)   
  晶體 a b c(纖維軸) α β γ   
  α型結晶(三斜晶系) 4.9×10-4μm 5.4×10-4μm 17.2×10-4μm 48½° 77° 63½°   
  計算密度=1.24g/cm3   
  圖01-44 尼龍-66的α晶型結構[ ] 圖01-45尼龍-66分子中晶片排列模型[ ]   
  線條:鏈狀分子;○:氧原子   
  從圖01-45可以看出,尼龍-66的α晶型是一系列晶片沿鏈軸方向一個接一個的壘積,而β晶型則每隔一片相互上下偏移壘積。對未進行熱處理的普通成型品,構成結晶的氫鍵平面片的重疊方式,是這種α晶型和β晶型的任意混合。
  (2) 球晶
  熔融狀態(tài)的尼龍-66緩慢冷卻時,在235~245℃急劇生成球晶。球晶不僅包含于結晶部分,也包含于非結晶部分,結晶度為20%~40%。   
  球晶有在徑向上優(yōu)先取向的正球晶及在切線方向上優(yōu)先取向的負球晶[ ]。尼龍-66球晶通常為正球晶,但在250~265℃下加熱熔融結晶時可以生成負球晶[ , ]。球晶生成速度和球晶大小,除顯著地受冷卻溫度的影響之外,還受到熔融溫度、分子量等因素的影響。
  (3) 結晶度
  一般認為,普通結晶形高分子,具有結晶區(qū)域和非結晶區(qū)域,結晶區(qū)域的比例便稱為結晶度。在很大程度上,結晶度可以左右尼龍-66的物理、化學和機械性質。結晶度可以用X-射線、紅外吸收光譜、熔融熱、密度和體積膨脹率等求得,其中以密度法最為簡單方便。
  分子量和分子量分布
  綜合考慮尼龍-66的可應用性和可加工性,通常將其分子量調整為15000~30000(聚合度約150~300),若分子量太大,成型加工性能變差。已經開發(fā)了一系列方法測定聚酰胺的分子量,如粘度法(溶液粘度法和熔融粘度法)、末端基定量法(中和滴定法、比色法、電位滴定法、電導滴定法)、光散射法、滲透壓法、熔融電導法等,其中溶液粘度法在實驗室條件較為容易進行。   
  熱分解和水解反應   
  與其它聚酰胺相比,尼龍-66最容易熱降解和三維結構化。當尼龍-66發(fā)生熱分解時,首先表現(xiàn)為主鏈開裂引起分子量、熔體粘度降低;進一步降解時,由三維結構化引起熔體粘度上升而最終變成凝膠,成為不溶不熔物。其機理尚未完全闡明,但相信主要原因是尼龍-66本質造成的,與己二酸殘基容易形成環(huán)戊酮衍生物密切相關。   
  在惰性氣體氛圍中,尼龍-66可以在300℃保持短時間的穩(wěn)定性,但時間長后(如290℃5小時)就可看出明顯的分解,產生氨和二氧化碳等。在無氧的條件下,其分解產物為氰基(-CN)和乙烯基(-CH=CH2)。   
  在有氧和水等存在時,尼龍-66在200℃就顯示出明顯的分解傾向。在有氧存在時,加熱還會引起分子鏈之間的交聯(lián).   
  尼龍-66對室溫水和沸水是穩(wěn)定的,但在高溫尤其是在熔融狀態(tài)下則會發(fā)生水解。另外,尼龍-66在堿性水溶液中也很穩(wěn)定,即使在10%的NaOH溶液中于85℃處理16小時也觀察不到明顯的變化。但在酸性水溶液中容易發(fā)生水解。
  尼龍66針式濾膜
  尼龍66針式濾膜是有機系濾膜,適用于絕大多數(shù)有機溶劑和水溶液,可用于強酸,70%乙醇,二氯甲烷等有機溶劑,耐高溫,強度好,化學性能穩(wěn)定。
尼龍66的應用
  尼龍66主要用于汽車、機械工業(yè)、電子電器、精密儀器等領域。從最終用途看,汽車行業(yè)消耗的尼龍66占第一位,電子電器占第二位。大約有88%的尼龍66通過注射成型加工成各種制件,約12%的尼龍66則通過擠出、吹塑等成型加工成相應的制品。
  1.汽車工業(yè)
  由于尼龍66優(yōu)良的耐熱性、耐化學藥品性、強度和加工方便等,因而在汽車工業(yè)得到了大量應用,目前幾乎已能用于汽車的所有部位,如發(fā)動機部位,電器部位和車體部位。發(fā)動機部位包括進氣系統(tǒng)和燃油系統(tǒng),如發(fā)動機氣缸蓋罩、節(jié)氣門、空氣濾清器機器外殼,車用空氣喇叭、車用空調軟管、冷卻風扇及其外殼、進水管、剎車油罐及灌蓋,等等。車體部位零部件有:汽車擋泥板、后視鏡架、保險杠、儀表盤、行李架、車門手柄、雨刷支架、安全帶扣搭、車內各種裝飾件等等。車內電器方面如電控門窗、連接器、保鮮盒、電纜扎線等。
  2.電子電器工業(yè)
  PA66可生產電子電器絕緣件、精密電子儀器部件、電工照明器具和電子電器的零部件等,可用于制作電飯鍋、電動吸塵器、高頻電子食品加熱器等。PA66具有優(yōu)良的耐焊錫性,廣泛用作接線盒、開關和電阻器等的生產。阻燃級PA66可用于彩電導線夾、固定夾和聚焦旋鈕。
  3.機械運輸和機械設備工業(yè)
  列車客車的門把手、貨車的制動器接合盤等可用PA66制作。其它如絕緣墊圈、擋板座、船舶上的渦輪、螺旋槳軸、螺旋推進器、滑動軸承等也可以用PA66制作。高抗沖擊性尼龍66還可制作管鉗、塑料模具、無線電控制車身等。未增強級尼龍66通常用于制造低蠕變、無腐蝕的螺母、螺栓、螺釘、噴嘴等;增強級尼龍66用于生產鏈條、傳送帶、扇葉、葉輪和腳手架固定腳扣等。
  4.其他行業(yè)
  利用PA66耐蠕變特性和耐溶劑性,可以制造一系列的日用品,如以非增韌的尼龍66注塑成的氣體打火機和氣霧劑噴嘴、太陽鏡片、梳子、紐扣等。增韌的尼龍66用于制造冰鞋、滑雪板零件、網(wǎng)球拍線套、帆板連接器等。玻纖增強增韌尼龍66用于自行車輪、刀柄和槍托的生產中。   
  在家具行業(yè)中,也經常采用尼龍66制造的連接件、裝飾品、抽屜滑輪、滑軌等。另外,大量的用品用具也直接以尼龍66來制造,如:齒輪、扇葉、縫紉機凸輪、洗衣機腳,一些以汽油為動力的機械,如割草機。軍事上,刺刀鞘、密件套和火藥帶等。   
  在建筑業(yè),PA66用于制作自動扶梯欄桿、自動門橫欄、窗框架、門滑輪等等。   
  在包裝業(yè),PA66可以用于制作膜和多層膜、烘烤食品的容器等。PA66薄膜氧氣透過率小,具有防止內裝物氧化變質的功能,而且耐油性、耐低溫沖擊性優(yōu)良,可用于肉、火腿、蝦等食品的包裝,市場發(fā)展前景看好。

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